Coumarin lần đầu tiên được phân lập từ đậu tonka và cỏ ba lá ngọt vào năm 1820 bởi A. Vogel của Munich, người ban đầu nhầm nó với axit benzoic.[8][9] Cũng trong năm 1820, Nicholas Jean Baptiste Gaston Guibourt (1790 trừ1867) của Pháp đã phân lập độc lập coumarin, nhưng ông nhận ra rằng đó không phải là axit benzoic.[10] Trong một bài luận tiếp theo, ông đã trình bày cho bộ phận dược phẩm của Académie Royale de Médecine, Guibourt đặt tên cho chất mới là "coumarine". [11][12] Năm 1835, dược sĩ người Pháp A. Guillemette đã chứng minh rằng Vogel và Guibourt đã phân lập cùng một chất.[13] Coumarin lần đầu tiên được tổng hợp vào năm 1868 bởi nhà hóa học người Anh William Henry Perkin.[14]